在过去的几十年间，通过C(sp³)–H脱氢反应，人们从脂肪族醛/酮、腈、酯、酰胺和羧酸等出发，合成了一系列α,β-不饱和结构。这些结构片段中包含极化双键、吸电子基团和烯丙基C–H键，具有多个潜在反应位点，容易发生各种加成和周环反应，是一类重要的合成子。然而，脂肪族亚胺的脱氢反应尚未报道，主要原因在于脂肪族亚胺化合物自身容易水解或者二聚。尽管通过α,β-不饱和醛与胺类化合物的缩合也可以获得α,β-不饱和亚胺，但是该类方法需要较为复杂的前体和多步转化。考虑到α,β-不饱和亚胺在C–C/N成键反应中的广泛应用，寻找有效合成α,β-不饱和亚胺的方法是一项非常具有意义的研究。

近日，我院傅俊凯教授与关威教授合作，开发了一种钯催化脱氢合成α,β-不饱和亚胺的方法，该方法具有良好的收率和优异的立体选择性。反应通过原位生成亚胺中间体，随后在钯催化剂作用下发生快速脱氢过程；这种策略有效地避免了脂肪族亚胺中间体的过渡积累，有效抑制了其自身的水解和二聚副反应。值得注意的是，通过氟化和脱氢反应相结合的两步策略，可以从简单脂肪族胺出发，快速构建多官能化的α,β-不饱和亚胺化合物。相关研究成果发表于Nature Communications，论文的共同第一作者为赵春阳博士（实验部分）和高榕婉博士（理论计算）。

论文链接：https://www.nature.com/articles/s41467-024-48737-9